王国の五本指に入る有名貴族に生まれ、育った悪役令嬢アヴァカンは表では華やかに過ごしながらも、裏では母親の徹底した教育や親が決めた婚約者以外と恋愛禁止など、心底うんざりしていた。 ある日のこと、ついにアヴァカンは母親と大喧嘩してしまい、財布片手に邸宅を飛び出した。 しかし金銭は1週間もしないうちにほとんど使い切り、アヴァカンはホームレス同然の生活をしていたが、そんな彼女の前にスーツを着た隣国の大統領ティランプが現れ「令嬢アヴァカンさん、私はダナルド・ティランプです。いきなりですが、あなたと付き合いたいのです」と唐突に告白されてしまう。アヴァカンはプライドからか最初は拒否するが段々と彼の魅力に惹かれていくのだった。

　仕事も恋愛もうまくいかない大手書店チェーンの副店長・小夜夏 結（さやか・ゆい）は、上司のパワハラ電話の最中、めまいとともに大好きなweb漫画【騎士で聖女は最強でして】のモブキャラ・公爵夫人のシャーロットに憑依してしまう。 　結が入り込んだのは主人公の聖女が森で魔物に襲われるシーン。騎士として魔物を討伐しようとする聖女・リリィが溺愛されるメンズ二人に守られる大事なイベントだ。 　しかし、なぜか魔物は結に襲いかかり、結は絶体絶命の大ピンチ！ 　そんな窮地を颯爽と救ってくれたのは、夫である公爵・ウレルではなく凛々しい姫騎士・ディアナだった。 　結は自身の報われない人生をやり直すため、シャーロットの人生を謳歌し、推しのディアナの悲恋の結末も塗り替え、成り行きで任命された騎士団団長を全うすることを決心する。 　もちろん、自分を敵対視する夫のウレルには愛されないので愛さないはずだったけど、まさかまさかの・・・？